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石墨烯包覆技術(shù)對(duì)鋰電池性能提升作用大嗎?

9月8日,東旭光電推出的石墨烯基鋰電池產(chǎn)品“烯王”在上海納米中心正式全球發(fā)售。在此次石墨烯新產(chǎn)品研發(fā)項(xiàng)目中,深圳山木新能源科技股份有限公司(下稱(chēng)“山木新能源”)承擔(dān)了石墨烯基鋰電池的制造生產(chǎn)任務(wù)。山木新能源董事長(zhǎng)助理第五飛龍介紹,烯王這款產(chǎn)品是公司采用東旭光電提供的石墨烯材料,配備自身的磷酸鐵鋰技術(shù),完善石墨烯材料在生產(chǎn)應(yīng)用中的工藝和配方生產(chǎn)出來(lái)的,采用的是石墨烯包覆磷酸鐵鋰技術(shù)。值得一提的是,在烯王產(chǎn)品發(fā)布會(huì)的前一天,東旭光電公告稱(chēng),計(jì)劃總投資16.5億元投建石墨烯基鋰電池項(xiàng)目,該項(xiàng)目分兩期建設(shè),一期將于2016年12月開(kāi)工建設(shè)。其中,一期建設(shè)年產(chǎn) 10 噸石墨烯生產(chǎn)線(xiàn)一條,年產(chǎn) 1000 噸石墨烯包覆磷酸鐵鋰生產(chǎn)線(xiàn)一條,年產(chǎn) 1000 噸石墨烯包覆三元材料生產(chǎn)線(xiàn)一條,年產(chǎn) 2000 噸石墨烯包覆負(fù)極材料生產(chǎn)線(xiàn)一條,年產(chǎn) 0.2GWH 的石墨烯基鋰離子電芯和 pack 生產(chǎn)線(xiàn)一條。高工產(chǎn)研鋰電研究所(GGII)分析師認(rèn)為,石墨烯包覆正極材料對(duì)改善導(dǎo)電性有優(yōu)勢(shì),但具體能否包覆好,技術(shù)工藝很關(guān)鍵。石墨烯包覆正極材料技術(shù)對(duì)鋰電池的性能改善到底表現(xiàn)在哪里?該技術(shù)是否已經(jīng)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化?本文將對(duì)這些問(wèn)題做深入闡述,以期對(duì)讀者有所裨益。能否起到顛覆性作用?以石墨烯包覆磷酸鐵鋰為樣本,高工鋰電網(wǎng)從動(dòng)力電池企業(yè)、石墨烯企業(yè)、材料專(zhuān)家、第三方研究機(jī)構(gòu)等多方了解到,在包覆技術(shù)中,石墨烯實(shí)質(zhì)上還只是起到導(dǎo)電劑的作用,并未實(shí)現(xiàn)性能上根本性的顛覆作用。一位廣東省知名大學(xué)教授表示,正極材料導(dǎo)電性差,傳統(tǒng)一般采用碳包覆的工藝。而要評(píng)價(jià)石墨烯包覆的作用,首先要明確石墨烯層數(shù)、導(dǎo)電性,以及具體使用的工藝手段。以類(lèi)石墨烯為例,由于石墨烯是二維層狀結(jié)構(gòu),如果分散均勻,可有效提高材料導(dǎo)電性。上述大學(xué)教授還介紹,石墨烯本身具有一定的電化學(xué)容量,如果結(jié)構(gòu)控制得好,再加上高導(dǎo)電,對(duì)正極材料倍率、循環(huán)性能都有提升。但如果控制不好,便會(huì)產(chǎn)生更大的SEI膜,性能將變得更糟。“目前文獻(xiàn)中各種結(jié)構(gòu)都有,實(shí)驗(yàn)結(jié)果大部分都是性能增加的,但是大規(guī)模生產(chǎn)能否達(dá)到文獻(xiàn)報(bào)道的水平就不得而知了。”以目前正計(jì)劃大規(guī)模生產(chǎn)的石墨烯基鋰電池產(chǎn)品——烯王為例,與普通的鋰電池相比,該款鋰電池在性能上到底產(chǎn)生了哪些變化呢?山木新能源董事長(zhǎng)陳明軍透露,采用石墨烯包覆技術(shù)后,電池容量影響不大,但這款產(chǎn)品是在磷酸鐵鋰前軀體中進(jìn)行石墨烯包覆,在石墨烯溶入后,其電化學(xué)特性提高了很多,具體體現(xiàn)在:電池內(nèi)阻降低從而使快充性能提高;由于熱下降延長(zhǎng)壽命,高低溫影響降低,提高了安全性。產(chǎn)業(yè)化“痛點(diǎn)”在哪?通過(guò)調(diào)研發(fā)現(xiàn),在石墨烯包覆過(guò)程中,企業(yè)也會(huì)遇到一些難題。其中需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題有兩個(gè):一是石墨烯自身的導(dǎo)電性能,這與其層數(shù)有相當(dāng)大的關(guān)系。從導(dǎo)電機(jī)理分析,石墨烯通過(guò)點(diǎn)面接觸來(lái)導(dǎo)電。一般而言,接觸的面積越大導(dǎo)電性能就會(huì)越好。有業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,片層較厚的石墨烯會(huì)阻礙鋰離子的擴(kuò)散而降低極片的離子電導(dǎo)率,6-9層最為適宜。二是如何有效均勻分散。分散的效果不好將導(dǎo)致材料成團(tuán),最終破壞導(dǎo)電性能及離子傳輸性。陳明軍也坦誠(chéng),石墨烯包覆過(guò)程中會(huì)有產(chǎn)氣問(wèn)題。但其透露,山木新能源已經(jīng)解決該問(wèn)題。實(shí)際應(yīng)用嘗試者多?其實(shí)目前電池企業(yè)使用石墨烯有兩種方式:一是在做電池漿料的時(shí)候,添加石墨烯與正極材料混合,目前做此嘗試的電池廠(chǎng)商較多;二是在生產(chǎn)正極材料的時(shí)候進(jìn)行包覆,成熟產(chǎn)品還沒(méi)有廣泛上市。而目前除東旭光電的“烯王”產(chǎn)品使用石墨烯包覆技術(shù)外,其余電池企業(yè)多采用在正極材料中加入石墨烯漿料方式。陳明軍介紹,烯王采用分子內(nèi)包覆,比物理混合效果要好,而且在分子內(nèi)包覆有很多優(yōu)點(diǎn),當(dāng)然石墨烯在其中也會(huì)起到導(dǎo)電作用。比亞迪技術(shù)首席劉衛(wèi)平則透露,公司把石墨烯作為導(dǎo)電劑使用已經(jīng)有2-3年了,由于石墨烯導(dǎo)電性比其他導(dǎo)電劑更好,可以適當(dāng)減少添加量,從而省出空間給活性材料,使用后相比普通的磷酸鐵鋰電池容量會(huì)提升3-5%,成本上也會(huì)比碳納米管的還低一些。GGII分析師認(rèn)為,采用石墨烯包覆技術(shù)后,鋰電池材料性能可以改善,比如提高材料導(dǎo)電性,提升電池循環(huán)性能、功率性能,容量也可以提升一點(diǎn)(非常少,可以忽略),但最終想要提升能量密度是不能指望導(dǎo)電劑的,關(guān)鍵點(diǎn)還在正負(fù)極活性材料上。

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